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          制備二氧化硅的幾種沉淀方法

          發(fā)布時間:2014-11-07 10:49:19點擊量:0

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          二氧化硅的制備

           

          二氧化硅微粉實際為很小的二氧化硅晶粒的聚集體,為無定型白色粉末,無毒無味無污染的無機非金屬材料。二氧化硅微粉結(jié)構(gòu)呈絮狀或網(wǎng)狀的準顆粒結(jié)構(gòu),具有粒度小,密度低,比表面積大,分散性能好,吸附力強等特點,其優(yōu)越的穩(wěn)定性、補強性、觸變性、光學(xué)和機械性能使其作為填充增強劑廣泛應(yīng)用在陶瓷、塑料、橡膠等領(lǐng)域。

           

          (1) 傳統(tǒng)沉淀法

           

          1.1  酸化沉淀法

          酸化沉淀法制備二氧化硅工藝,主要是以水玻璃為原料,通過酸化作用使硅酸沉淀而獲得絮狀結(jié)構(gòu)的SiO,·nH,0沉淀。作為沉淀劑的酸可直接采用單一無機酸:鹽酸、硫酸、硝酸和混合無機酸等。向硅酸鈉溶液中滴加酸液,根據(jù)硅酸聚合理論,先縮合成溶膠,溶膠進一步縮合轉(zhuǎn)換成凝膠形成沉淀。

           

          1.2  碳化沉淀法

          為了減少無機酸的消耗以及采用無機酸所帶來的環(huán)境污染問題,采用二氧化碳氣體作為潛在酸化劑的方法,俗稱碳化法。碳化法可有兩種形式:溶液碳化、噴霧碳化。溶液碳化反應(yīng)為氣一液問的反應(yīng):A(氣)+B(液)一產(chǎn)物(固),氣相二氧化碳A傳遞到相界面,通過液膜進入液相硅酸鈉溶液B發(fā)生反應(yīng)。整個碳化反應(yīng)在攪拌情況下進行。研究表明當攪拌速度大于200r/min時,化學(xué)反應(yīng)的速度決定過程的總速度。反應(yīng)為二級反應(yīng),開始階段二氧化碳在攪拌作用下溶解在硅酸鈉溶液中,這時期幾乎未發(fā)生反應(yīng);當硅酸鈉中二氧化碳濃度達一定值時,反應(yīng)開始析出沉淀;反應(yīng)結(jié)束時溶液pH一般為9~10。說明硅酸鈉溶液轉(zhuǎn)化率很低。若繼續(xù)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率升高不明顯且會生成大量的NaHCO影響產(chǎn)品質(zhì)量。因而可采取回收母液連續(xù)反應(yīng)的方式來提高轉(zhuǎn)換率。

           

          (2) 新型沉淀法

           

          2.1  非金屬礦物沉淀法

          自然界中富含硅成分的礦物資源相當豐富,例如硅灰石、煤矸石、硅藻土、膨潤土、蛇紋石、石英砂、粉煤灰等。為更充分利用這些礦物資源,可將這些礦物作為硅源來制備二氧化硅微粉。制備過程一般經(jīng)過礦石粉碎,酸浸或堿浸,再調(diào)節(jié)pH,過濾,干燥等步驟,主要反應(yīng)過程是將結(jié)晶態(tài)二氧化硅和硅酸鹽轉(zhuǎn)變成無定型的二氧化硅。

           

          2.2 植物沉淀法

          與采用水玻璃為硅源的傳統(tǒng)沉淀法相比,植物沉淀法的硅源不采用水玻璃而是以稻殼、稻草、麥稈、玉米秸稈、甘蔗等植物為硅源。人們發(fā)現(xiàn)這些喬本科植物經(jīng)燃燒后的灰分主要成分為SiO,其含量可以占到60%以上,且結(jié)構(gòu)為無定型,生產(chǎn)成本低,為得到經(jīng)濟有效的利用,可運用到制備二氧化硅微粉中作為一種十分經(jīng)濟的硅源材料。將稻殼炭化,再將稻殼灰與氫氧化鈉或碳酸鈉等堿液按一定比例加熱,使稻殼灰中的二氧化硅溶解在堿液中形成水玻璃。水玻璃與酸液反應(yīng),析出水和二氧化硅沉淀,沉淀經(jīng)過濾,洗滌,干燥制得白炭黑。

           

          2.3 副產(chǎn)品回收法

          利用一些工業(yè)生產(chǎn)中的副產(chǎn)物或廢棄物作為原料來制備白炭黑,常見的原料有黃磷陸渣、氟硅酸鈉、磷肥廠的副產(chǎn)品四氟化硅等。這些方法將少了工業(yè)廢棄物對環(huán)境的污染,資源得到充分利用一般可獲得兩種或以上化T產(chǎn)品,經(jīng)濟效益好。

           

          2.4 模板沉淀法

          以往的粒子合成技術(shù),基本都是通過實驗條件單純地控制微粒自發(fā)成核與生長,如今隨著納米粒子合成技術(shù)的不斷發(fā)展,出現(xiàn)了從原來單純地控制微粒自發(fā)成核與生長,利用特定結(jié)構(gòu)的基質(zhì)為模板進行合成。如多孔玻璃、Nation膜、沸石分子篩、大孑L離子交換樹脂、等。這些模板因其特定的結(jié)構(gòu)能夠嚴格控制微粒的粒徑。

           

          凝膠網(wǎng)格沉淀法是制備超細顆粒的一種新型方法應(yīng)用在很多納米材料的制備中,將其用于制備納米二氧化硅。采用NaSiO,瓊脂和鹽酸為原料,先將一定濃度的NaSiO和瓊脂加熱混合形成具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的凝膠,再將凝膠冷凍成塊狀在切成小塊用HC1浸泡,使硅酸沉淀。反應(yīng)中硅酸根被包裹在凝膠形成的網(wǎng)格中發(fā)生反應(yīng),來自凝膠網(wǎng)格的阻力和固定的籠型結(jié)構(gòu)將使生成的硅酸粒徑得到控制最終制的納米級二氧化硅。

                                         


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